Định hướng tư duy giải

Khi đốt Y

Số mol Na₂CO₃ thu được là: 

=> Ancol bé là CH₃OH

-Xét giai đoạn X tác dụng với H₂:

-Xét giai đoạn Y tác dụng với dung dịch NaOH:

-Xét giai đoạn đốt cháy T:

Sơ đồ phản ứng: 

-Tìm các este trong Y:

Vì 2 este phân nhánh

=> Các este trong Y là CH₃COOR’ : 0,09  ; CH₃-CH(COOCH₃)₂ : 0,15 mol

=> Hai ancol R’OH : 0,09 mol;  CH₃OH : 0,3 mol

-Tìm ba este trong X:

Ba este trong X là CH₃COOCH(CH₃)₂: 0,09 mol ; CH₃-CH(COOCH₃)₂;  CH₂=C(COOCH₃)₂

Đáp án C.

Trong 0,16 mol E chứa x mol X và y mol Y

n_E = x + y = 0,16

n_NaOH = 2x + 3y= 0,42

=> x = 0,06 và y = 0,1 (mol)

=> n_X : n_Y = 3: 5

Trong m gam E chứa X (3e mol) và Y (5e mol).

X = C₃H₆(OH)₂ + 2HCOOH + ?CH₂ – 2H₂O

Y = C₃H₅(OH)₃ + 3HCOOH + ?CH₂ – 3H₂O - 3H₂

Quy đổi m gam E thành:

C₃H₆(OH)₂: 3e

C₃H₅(OH)₃: 5e

HCOOH: 21e

CH₂: u

H₂: -15e

H₂O: -21e

n_O2 = 4.3e + 3,5.5e + 0,5.21e + 1,5u – 0,5.1,5e = 0,5

n_CO2 = 3.3e + 3.5e + 21e + u = 0,45

=> e = 0,005 và u = 0,225

n _{muối no} = 6e = 0,03 (mol)

n _{muối không no} = 15e = 0,075 (mol)

Muối no và muối không no có tương ứng k và g nhóm CH₂.

n_CH2 = 0,03k + 0,075g = 0,225

=> 2k + 5g = 15

Do k > 1 và g ≥ 2 nên k = 2,5 và g = 2 là nghiệm duy nhất.

Vậy muối no gồm HCOONa: 0,03 (mol) ; CH₂: 0,03k = 0,075 (mol)

=> m _{muối no} = 3,09

Tỉ lệ: 8e mol E → 3,09 gam muối no

=> 0,16 mol E → a gam muối no

=> a = 12,36 (g)

Đáp án cần chọn là: C

Đáp án B

Chọn đáp án D.

« Giải đốt X dưới góc nhìn nguyên tố:  

Bảo toàn nguyên tố O ta có: y+0,52.2= 2x+0,48 →  2x-y= 0,56 .

Lại có 24,96 gam X + vừa đủ 0,42 mol NaOH  →  tương ứng trong 24,96 gam X chứa 0,42 mol COO

→  lập tỉ lệ hai phần:  

Thay ngược lại: ứng với 0,2 mol ta có  m X = 16 , 64 = 24 , 96 1 , 5 → tương ứng 24,96 gam X là 0,2 mol.

« Biện luận cấu tạo, dựa vào một số điểm đáng lưu ý sau để suy luận ra:

• Các axit có mạch cacbon không phân nhánh → este có không quá hai chức.

• Xét 24,96 gam X có 0,56.1,5= 0,84 mol C, số mol chức COO là 0,42

→  số C còn lại trong gốc hiđrocacbon đúng bằng số mol nhóm chức.

→  chỉ có đúng duy nhất 3 este là đơn chức hoặc đúng hai chức thỏa mãn được yêu cầu này

→  Chúng gồm: HCOOCH₃; (HCOO)₂C₂H₄ và (COOCH₃)₂.

Bảo toàn khối lượng phản ứng thủy phân có .

Mặt khác, a gam muối T là HCOONa và b gam muối E là (COONa)₂ nên dùng bảo toàn nguyên tố Na

→  ta có:  a 68 + b 134 . 2 = 0 , 42 → a = 16 , 32 b = 12 , 06  

Vậy, yêu cầu tỉ lệ a:b= 16,32 : 12,06 ≈   1 , 353  

n_NaOH = 0,26 mol; n_CO2 = 0,045 mol; n_H2O = 0,06 mol

Do axit Y đa chức, không phân nhánh nên Y là axit hai chức

Este Z được tạo bởi ancol T và X, Y => Ancol T là ancol ba chức.

*Xét phản ứng đốt cháy ancol T: n_CO2 = 0,045 mol; n_H2O = 0,06 mol

n_CO2 < n_H2O => T là ancol no, mạch hở

n _ancol = n_H2O - n_CO2 = 0,06 - 0,045 = 0,015 mol

=> Số C = n_CO2 : n_T = 0,045 : 0,015 = 3

Vậy T là C₃H₅(OH)₃

*E phản ứng với NaOH: n_COO = n_NaOH = 0,26 mol => n_O(E) = 2n_COO = 0,52 mol

*Xét phản ứng đốt cháy hỗn hợp E:

+ BTKL: m_CO2 + m_H2O = m_E + m_O2 => 44n_CO2 + 18n_H2O = 14,93 + 32.0,3825

+ BTNT "O": 2n_CO2 + n_H2O = n_O(E) + 2n_O2 => n_CO2 + n_H2O = 0,52 + 2.0,3825

Giải hệ được n_CO2 = 0,505 và n_H2O = 0,275

*Quy đổi hỗn hợp E thành:

C_nH_2nO₂: x

C_mH_2m-4O₄: y

C₃H₈O₃: 0,015

H₂O: -0,045

Ta có hệ phương trình:

Chỉ có cặp n = 1; m = 4 thỏa mãn

Vậy X là HCOOH và Y là HOOC-CH=CH-COOH

=> Z có thể là

- Phương án A sai vì tổng số nguyên tử H trong Z là 8

- Phương án B đúng

+ X làm mất màu dung dịch Br₂ khi đun nóng

+ Y làm mất màu dung dịch Br₂ ở nhiệt độ thường

+ T không làm mất màu dung dịch Br₂

- Phương án C đúng

- Phương án D đúng.

Đáp án cần chọn là: A

Chọn đáp án C

Bảo toàn nguyên tố O:

Este E là C 5 H 8 O 4 ; este T là C 3 H 4 O 2   ( H C O O C H = C H 2 )

Các axit và ancol đều no nên X là este no.

3n_{X phản ứng} = n_CO2 - n_H2O => X có k = 4 (dựa vào công thức: n_X = (n_CO2-n_H2O)/(k-1))

X tạo bởi 2 axit và 1 ancol nên X có 3 nhóm COO và 1 vòng

Giả sử X có công thức: B(COO)₂(ACOO)R (a mol)

=> M gồm ACOOH (a mol); B(COOH)₂ (a mol), R(OH)₃ (a mol)

Quy đổi hỗn hợp M thành HCOOH (a); (COOH)₂ (a); C₃H₅(OH)₃ (a) và CH₂ (b)

+ n_H2O = a + a + 4a + b = 0,6

Lượng O₂ dùng để đốt X cũng như đốt M nên:

+ n_O2 = 0,5a + 0,5a + 3,5a + 1,5b = 0,5625

Giải hệ trên thu được a = 0,075 và b = 0,15

Do b = 2a nên X là HCOO(COO)₂C₃H₅.2CH₂

=> X là C₈H₁₀O₆

Đáp án cần chọn là: D