Cho phản ứng xảy ra ở áp suất không đổi: 2H2 + CO = CH3OH(k). Nhiệt tạo thành tiêu chuẩn ở 298K của CO và CH3OH(k) bằng -110,5 và -201,2 kJ/mol. Nhiệt dung mol đẳng áp của các chất là một hàm của nhiệt độ:
Cp (H2) = 27,28 + 3,3.10-3T (J/mol.K)x
Cp (CO) = 28,41 + 4,1.10-3T (J/mol.K)
Cp (CH3OH)k = 15,28 + 105,2.10-3T (J/mol.K)
Tính ΔH0 của phản ứng ở 298 và 500K?
Nhiệt phản ứng tại 298K là:
\(\Delta\)Ho298= -201,2.103 - (-110,5.103) = -90700 (J)
Vì phản ứng xảy ra tại áp suất không đổi nên biến thiên nhiệt dung mol của phản ứng là:
\(\Delta\)Cp= Cp(CH3OH) - [Cp(CO) + 2Cp(H2)]
=15,28+105,2.10-3T - [28,41+4,1.10-3T + 2.(27,28+3,3.10-3)]
= -67,69 + 94,58.10-3T (J/K)
Nhiệt phản ứng ở 500K là
\(\Delta\)Ho500= \(\Delta\)Ho298 + \(\int\limits^{500}_{298}\Delta CpdT\)
= -90700 + \(\int\limits^{500}_{298}\left(-67,69+94,58.10^{-3}T\right)dT\)
= -90700 + (-13673,38 +7622,96)
= -96750,42 (J)
* Ở nhiệt độ và áp suất không đổi :T = const ,P = H0298 = H0298(CH3OH) - 2H0298(CO)
= - 201,2 - (-110,5) = -90,7 (kJ/mol)
*Nhiệt dung mol đẳng áp của p/ư là
\(\Delta\)Cp = \(\Sigma\) Cp(s) - \(\Sigma\)Cp (t) = Cp(CH3OH) - 2.Cp(H2) - Cp(CO)
= 15,28 + 105,2.10-3T - 2.(27,28 + 3,3.10-3T ) - ( 28,41 + 4,1.10-3T ) = -67,69 - 94,5.10-3T (J/mol.K)
*Dựa vào định luật Kirchhoff :
\(\Delta\)HT = \(\Delta\)H298 + \(\int\limits^T_{298}\Delta\)CP dT
= -90,7.103 + \(\int\limits^T_{298}\)( -67,69 - 94,5.10-3T )dT = -90,7.103 - 67,69 (T - 298) - 94,5.10-3(T2 - 2982)/2
= -62136,402 -67,69.T - 4,725.10-2.T2 (J/mol)
H0 của p/ư ở 500k là
H0500 = -62136,402 -67,69.500 - 4,725.10-2.5002 = - 1,78.105 (J/mol)
Ta có: \(\Delta H_{pứng}^0=\Delta H_{sinh\left(saupư\right)}^0-\Delta H_{sinh\left(trướcpư\right)}^0\) hay ở 298K: \(\Delta H_{298\left(pư\right)}^0=\Delta H_{sinh,298\left(CH_3OH\right)}^0-\Delta H^0_{sinh,298\left(CO\right)}=\left(-201,2\right)-\left(-110,5\right)=-90,7\left(kJ\right)=-90700\left(J\right)\)
Mặt khác ta có: \(\Delta C_{p\left(pư\right)}=\Delta C_{p\left(chấtsp\right)}-\Delta C_{p\left(chấttg\right)}=\Delta C_{p\left(CH_3OH\right)_k}-\left(\Delta C_{p\left(CO\right)_k}+\Delta C_{p\left(H_2\right)}\right)=15,28+105,2.10^{-3}T-\left(28,41+4,1.10^{-3}T+27,28+3,3.10^{-3}T\right)=-40,41+97,8.10^{-3}T\left(\frac{J}{mol.K}\right)\)
Áp dụng công thức của định luật Kirchoff : \(\Delta H_T=\Delta H^0_{298}+\int_{298}^T\Delta C_pdT\)
thay số vào ta có: \(\Delta H^0_T=-90700+\int\limits^T_{298}\left(-40,41+97,8.10^{-3}T\right)dT=-83000,34-40,41T^2+48,9.10^{-3}T^3\left(J\right)\) (1)
Vậy tại T=500K thay số vào(1) ta tính được: \(\Delta H_{500}^0=-4073000,34\left(J\right)=-4073\left(kJ\right)\)
Ta có: \(\Delta H_{pứng}^0=\Delta H_{sinh\left(saupư\right)}^0-\Delta H_{sinh\left(trướcpư\right)}^0\) hay ở 298K: \(\Delta H_{298\left(pư\right)}^0=\Delta H_{sinh,298\left(CH_3OH\right)}^0-\Delta H^0_{sinh,298\left(CO\right)}=\left(-201,2\right)-\left(-110,5\right)=-90,7\left(kJ\right)=-90700\left(J\right)\)
Mặt khác ta có: \(\Delta C_{p\left(pư\right)}=\Delta C_{p\left(chấtsp\right)}-\Delta C_{p\left(chấttg\right)}=\Delta C_{p\left(CH_3OH\right)_k}-\left(\Delta C_{p\left(CO\right)_k}+2\Delta C_{p\left(H_2\right)}\right)=15,28+105,2.10^{-3}T-\left(28,41+4,1.10^{-3}T+2.27,28+2.3,3.10^{-3}T\right)=-67,69+94,5.10^{-3}T\left(\frac{J}{mol.K}\right)\)
Áp dụng công thức của định luật Kirchoff : \(\Delta H_T=\Delta H^0_{298}+\int_{298}^T\Delta C_pdT\)
thay số vào ta có: \(\Delta H^0_T=-90700+\int\limits^T_{298}\left(-67,69+94,5.10^{-3}T\right)dT=-74724.37-67,69T+47,25.10^{-3}T^2\left(J\right)\) (1)
Vậy tại T=500K thay số vào(1) ta tính được: \(\Delta H_{500}^0=-96756.87\left(J\right)\approx-96,8\left(kJ\right)\)